季戊四醇四硝酸酯的反应动力学和结构基础与NADPH还原酶,2-cyclohexenone,半,硝基芳香化合物炸药。
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汗H,哈里斯RJ, Barna T,克雷格•DH布鲁斯数控,Munro啊,喜怒无常的PC, Scrutton NS
季戊四醇四硝酸酯的反应动力学和结构基础与NADPH还原酶,2-cyclohexenone,半,硝基芳香化合物炸药。
生物化学杂志。2002年6月14日;277(24):21906 - 12所示。Epub 2002年3月28日。
- PubMed ID
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11923299 (在PubMed]
- 文摘
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季戊四醇四硝酸酯的反应与减少和氧化还原酶底物由stopped-flow分光光度法研究了氧化还原电位法和x射线晶体学。我们展示季戊四醇四硝酸酯的还原半反应(PETN)还原酶,NADPH结合形成一个enzyme-NADPH电荷转移中间氢化物转移之前的烟酰胺FMN辅酶。氧化半反应,two-electron-reduced酶与几个反应底物包括半炸药(丙三醇三硝酸酯和季戊四醇四硝酸酯)、硝基芳香化合物炸药(三硝基甲苯(TNT)和苦味酸)和α,beta-unsaturated羰基化合物(2-cyclohexenone)。硝基芳香化合物的黄素氧化底物TNT的活动与形成hydride-Meisenheimer复杂,符合一种机制涉及直接亲核攻击的氢化物黄素它们原子在衬底的缺电子芳香核。酶复合物的晶体结构的氧化与苦味酸和TNT符合直接氢化物转移减少黄素硝基芳香化合物的基质。模式绑定抑制剂2,4-dinitrophenol (2, 4-DNP)类似于观察苦味酸和TNT。然而在这个位置,氢化芳香核不激活转移从黄素它们原子,因此会计缺乏反应性与2,4-DNP。我们的工作与季戊四醇四硝酸酯还原酶进一步建立密切关系到老黄酶家族的蛋白质但同时强调重要的差异而老黄酶的反应性。我们的研究提供了一个结构和机械原理的能力以季戊四醇四硝酸酯还原酶与硝基芳香化合物爆炸性化合物反应TNT和苦味酸和抑制酶活性与2,4-DNP。