原子水平洞察芳香胺脱氢酶的氧化半反应。
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Roujeinikova Scrutton NS,草地的D
原子水平洞察芳香胺脱氢酶的氧化半反应。
J生物化学杂志。2006年12月29日,281 (52):40264 - 72。Epub 2006年9月27日。
- PubMed ID
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17005560 (在PubMed]
- 文摘
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quinoprotein芳香胺脱氢酶(AADH)使用一个共价结合色氨酸tryptophylquinone (TTQ)代数余子式氧化脱氨基初级芳香胺。最近的晶体结构提供了洞察还原半反应。相比之下,没有原子可用于氧化半反应的细节。的TTQ O7羟基质子化了的在减少,但目前尚不清楚如何删除这个质子在氧化半反应。此外,与N-quinol形式的电子转移相比,电子转移从non-physiological O-quinol形式azurin显著放缓。这里我们报告O-quinol的晶体结构,N-quinol, N-semiquinone AADH形式。氧化和基质减少AADH物种的比较揭示TTQ-containing亚基的变化,从残留的附近N-quinol假定的azurin对接网站,表明机制TTQ氧化还原状态影响interprotein电子转移。相反,化学还原TTQ中心没有显著影响蛋白质构象。此外,结构性重组在衬底附近的一个水分子减少地方TTQ O7,它可以作为质子受体。然而,N-semiquinone的结构本质上是与氧化AADH相似。 Surprisingly, in the presence of substrate a covalent N-semiquinone substrate adduct is observed. To our knowledge this is the first detailed insight into a complex, branching mechanism of quinone oxidation where significant structural reorganization upon reduction of the quinone center directly influences formation of the electron transfer complex and nature of the electron transfer process.