铜(II)加合物的非结构化地区amyloidogenic片段来自人类朊蛋白redox-active生理pH值。
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希勒J, Soh P
铜(II)加合物的非结构化地区amyloidogenic片段来自人类朊蛋白redox-active生理pH值。
Inorg化学。2007年2月5日,46 (3):710 - 9。
- PubMed ID
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17257012 (在PubMed]
- 文摘
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朊病毒疾病是由朊蛋白的错误折叠和聚集(PrP)。在此我们提供证据表明CuII加合物的非结构化amyloidogenic人类PrP的片段(PrP(91 - 126))是在生理条件下氧化还原活性。我们已经确定了相关的高亲和性CuII绑定的PrP(91 - 126)包含106年和114年之间残留。[CuII (PrP(91 - 126))]和[CuII (PrP(106 - 114)))有大约90 microM CuII Kd值。此外,较小的PrP片段PrP(106 - 114)坐标CuII生产电子吸收光谱几乎与[CuII (PrP(91 - 126))](λ马克斯大约610海里(ε大约125 m - 1 cm - 1))显示一个类似CuII环境的协调。铜K-edge x光吸收光谱(xa)揭示了一个几乎相同的坎昆(N / O) 2 s协调环境这两个metallopeptides (2 N / O约为1.97;1年代约为2.30;1咪唑N大约1.95)。这两个显示器quasireversible CuII崔/氧化还原夫妇约-350 mV vs Ag / AgCl。谱表明,肽都协调崔。然而,xa表明微分之间的协调环境(崔(PrP(91 - 126))]和[崔(PrP (106 - 114))]。 These data indicate that [CuI(PrP(91-126))] contains Cu in a four coordinate (N/O)2S2 environment with similar (N/O)-Cu bond distances (Cu-(N/O) r = 2.048(4) A), while [CuI(PrP(106-114))] contains Cu in a four coordinate (N/O)2S2 environment with differential (N/O)-Cu bond distances (Cu-(N/O) r1 = 2.057(6) A; r2 = 2.159(3) A). Despite the differential coordination environments both Cu-metallopeptides will catalytically reduce O2 to O2*- at comparable rates.